گوگرد
گوگرد یا سولفور یکی از عناصر شیمیایی اصلی گروه ششم (VIA) در جدول تناوبی و از خانواده اکسیژن است. [?] نماد آن S و عدد اتمی آن ?? میباشد اکتشاف این عنصر به پیش از تاریخ بازمیگردد.
گوگرد یک نافلز بیبو ، بیمزه و چند ظرفیتی است که بیشتر به شکل کریستالهای زرد رنگ که در کانیهای سولفید و سولفات بهدست میآید شناخته شده میباشند. گوگرد یک عنصر حیاتی و لازم برای تمامی موجودات زنده میباشد و مورد نیاز ساخت اسید آمینوها و پروتئینها است. این عنصر به صورت اولیه در کودها استفاده میشود؛ ولی به صورت گستردهتر در باروت، ملیّنها، کبریتها و حشرهکشها به کار گرفته میشود
< type="text/java">
//<![CDATA[
if (window.showTocToggle) { var tocShowText = "نمایش"; var tocHideText = "نهفتن"; showTocToggle(); }
//]]>>
تاریخچه
گوگرد که اسم لاتین آن Sulphur میباشد از زمانهای باستان شناخته شده بود این عنصر با نام Brimstone در اسفار پنجگانه کتاب مقدس آمدهاست.[?] هومر نیز گوگرد حشرهکش را در قرن ? قبل از میلاد ذکر کرده بود. در سال ??? قبل از میلاد قبیله Bootier دیوارهای یک شهر را با سوزاندن مخلوطی از ذغال و گوگرد سوزانیده و خراب کردند. زمانی نیز در قرن ?? در چین باروت که مخلوطی از نیترات پتاسیم KNO3 کربن و گوگرد بود کشف شد.
کیمیاگران اولیه برای گوگرد نماد مثلثی که در بالای یک خط قرار داشت در نظر گرفته بودند. این کیمیاگران از روی تجربه میدانستند که عنصر جیوه میتواند با گوگرد ترکیب شود.
سوگند یا سئوکند در اصل به معنای گوگرد بوده است. در دوران گذشته یکی از روشهای نهایی اثبات اتهام یا برائت متهمان، خوراندن آب گوگرد به آنان بوده است. چنانچه متهم بعد از خوردن گوگرد یا همان سوگند زنده میماند، حکم به برائت وی میدادند. اصطلاح سوگند خوردن که تأکید شخص بر صحت گفتههایش است، در اصل از همین آیین گرفته شده است.
در اواخر دهه ???? آنتوان لاووازیه توانست مجامع علمی را متقاعد کند که گوگرد یک عنصر است و نه یک ترکیب.
ترکیبات
از آنجایی که گوگرد یک نافلز است انواع ترکیبات یونی به وجود میآورد:
[ویرایش] ترکیبات معدنی
[ویرایش] سولفید
- گالن یک که نام علمی آن سولفید سرب است نیز یک ترکیب مشتق از گوگرد است که در صنایع نیمهرساناها کاربرد دارد.
- سولفید آهن
- سولفید روی
- کربونیل سولفید – COS
- کربن دیسولفید – CS2
- مس (?) سولفید – Cu2S
- مس (?) سولفید – CuS
- ژرمانیوم (?) سولفید – GeS
- ژرمانیوم (?) سولفید – GeS2
- طلا (?) سولفید – Au2S
- سولفید هیدروژن – H2S
- سرب (?) سولفید – PbS
- جیوه (?) سولفید – HgS
- مولیبدنیوم دیسولفید – MoS2
- پنتاسولفید آنتیموان – Sb2S5
- پتاسیم سولفید – K2S
- سولفید نقره – Ag2S
- سدیم هیدروسولفید – NaSH
- سولفان – H2S
- ایتریوم (?) سولفید – Y2S3
سولفات
- سولفات لیتیم
- سولفات روی
- سولفات آلومنیوم – Al2(SO4)3
- آمونیوم سولفات – (NH4)2SO4
- باریوم سولفات – BaSO4
- کادمیوم سولفات – CdSO4
- کلسیم سولفات (گچ) – CaSO4
- سریوم (?) سولفات – Ce(SO4)2
- کبالت (?) سولفات – CoSO4
سولفیت
- سولفیت سدیم – Na2SO3
ترکیبات آلی
سمهای فسفاته آلی در طول جنگ جهانی دوم در آلمان توسعه یافتند. سم دیایزوپزوپیل فلوئور فسفات (DFP) یک معرف بسیار سمی است. پاراتیون و مالاتیون ترکیبات آلی فسفره هستند و به عنوان حشرهکش موثر و کمدوام توسعه یافتهاند.
در ساختمان شیمیایی پنی سیلین نیز گوگرد موجود است.
در تخممرغ هیدروژن سولفید وجود دارد این ماده در آب حل میشود و تولید اسید میکند.
نقش بیولوژیکی
تقریباً ?.?? درصد از وزن بدن انسان را گوگرد تشکیل میدهد. گوگرد در کراتین که در مو و ناخن موجود است ، جز عناصر اصلی محسوب میشود.
همچنین ترکیبات گوگرددار(VSC) باعث ایجاد بوی بد در دهان میگردند.
ترکیبات دیسولفیدی مابین پلیپپتیدها(پلیپپتید از به هم پیوستن چندین پپتید حاصل میگردد) در ساختار پروتئینی بسیار مهم میباشند. برخی از گونههای باکتری از سولفید هیدروژن بجای آب در فرایند فتوسنتز خود استفاده میکنند.
ایزوتوپها
گوگرد ?? ایزوتوپ دارد که چهار عدد از آنها پایدار هستند.
کانی ها
عنصر گوگرد در طبیعت به صورت طبیعی و خالص، یا به صورت ترکیبات سولفید و سولفات همراه با سایر عناصر فلزی و غیرفلزی یافت میشود. گوگرد سرد و خالص، زرد رنگ میباشد ولی اغلب اوقات بواسطه درجه حرارتهای بالا یا ناخالصیها تغییر رنگ میدهد. بنا به سیستم تبلور، این نوع گوگرد به صورت گوگرد آلفا (رومبیک یا اکتاهدرال) گوگرد بتا ( مونوکلینیک یا منشوری)، گوگرد گاما (پلاستیک) و گوگرد بی شکل (کلوئیدی) میباشد.
عنصر گوگرد به همراه عناصر دیگر در کانی های مختلفی یافت میشود که مهمترین آنها، پیریت، مارکاسیت، پیروتیت، کالکوپیریت، کالکوزیت، کوولیت، بورنیت، اسفالریت، انیدریت، ژیپس و .... است.
موقعیت در جدول تناوبی
این عنصر در دوره سوم جدول مندلیف و در گروه ششم یعنی گروه اکسیژن قرار دارد. قبل از آن فسفر بعد از آن کلر ، بالایش اکسیژن و زیرش سلنیوم جای گرفتهاند.
ویژگیها
ظاهر این نافلز به رنگ زرد کمرنگ میباشد که بسیار سبک و نرم است. این عنصر به هنگام ترکیب با هیدروژن بوی مشخصی داشته که مشابه بوی تخم مرغ فاسد شده است. گوگرد با شعله آبی رنگ سوخته و بوی عجیبی از خود ساطع میکند(بنگرید به تصویر روبهرو). گوگرد در آب حل شدنی نیست ولی در دیسولفید کربن(سولفور دو کربن) حل میشود. حالتهای معمول اکسیداسیون این عنصر ?-و?+و?+و?+ بوده که ?- و ?+ کاهنده هستند و تمایل رسیدن به ?+ که پایدارتر است را دارند و حالتهای ?+ و ?+ از قاعده هشتایی(اشاره به ساختار گوگرد) پیروی نمیکنند.[?] گوگرد در تمام حالتهای مایع ، جامد و گاز شکلهای چندگانه دارد که ارتباط بین آنها هنوز کاملاً درک نشده است. گوگرد کریستالی به صورت حلقه گوگردی S? نشان داده میشود.
نیترید گوگرد پلیمری خواص فلزی دارد و این در حالی است که هیچ گونه اتم فلزی در خود ندارد(شبه فلز است). این عنصر همچنین خواص نوری و الکتریکی غیر معمولی نیز دارد. گوگرد غیرمتبلور یا پلاستیک با عمل سرد کردن سریع کریستال گوگرد حاصل میشود. مطالعات در زمینه اشعه ایکس نشان میدهد که گونه غیر متبلور و بینظم ممکن است که ? اتم در هر ساختار پیچشی ستاره مانند داشته باشد.
گوگرد میتواند به دو حالت کریستالی بدست آید به صورت اورتورومبیک(گوگرد هشت وجهی) یا بلور مونو کلینیک که اولی در دماهای معمولی پایدارتر میباشد.
کاربردها
گوگرد به صورت آزاد و به صورت ترکیبی موارد مصرف بسیاری دارد ولی بیشترین کاربرد آن برای تهیه ترکیبات شیمیایی و فرآوردههای میانی در چرخه صنعت است. بیشترین مصرف گوگرد در سالهای اخیر در صنایع کشاورزی و تهیه کودهای فسفاتیک بوده است.
گوگرد یکی از اجزای باروت میباشد. همچنین گوگرد برای جوشکاری لاستیک به کار میرود. گوگرد به عنوان ماده از بین برنده قارچ و همچنین ضدعفونی کننده و کود به کار میرود گوگرد برای تهیه اسید سولفوریک نیز مورد استفاده قرار میگیرد. گوگرد همچنین برای ساختن چندین نوع کاغذ، ماده سفیدکننده و به عنوان عایق الکتریکی مورد استفاده است.
ترکیبات گوگرد بسیار سمی است، برای مثال مقدار کمی سولفید هیدروژن میتواند متابولیسم بدن را دگرگون کند اما مقادیر بیشتر آن میتواند به سرعت باعث مرگ از راه فلج تنفسی شود. سولفید هیدروژن با سرعت حس بویایی را از بین میبرد. دیاکسید گوگرد آلودهکننده مهم جوی میباشد.[??][??] این عنصر برای استفادههای صنعتی مانند تولید (H?SO?)اسید سولفوریک برای باتریها تولید باروت و حرارت دادن لاستیک تولید میشود. گوگرد در فرایند تولید کودهای فسفاتی به عنوان ماده ضد قارچ عمل میکند. سولفاتها در کاغذهای شستشو و خشکبار نیز کاربرد دارند. همچنین گوگرد در ساخت کبریت و در آتشبازی نیز بهکار گرفته میشود. تیوسولفات آمونیوم یا سدیم به عنوان عامل ثابت کننده در عکاسی کاربرد دارد. سولفات منیزیم میتواند به عنوان ماده ضد خشکی و ملین که یک مکمل منیزیم گیاهی است به کار گرفته شود.
منابع معدنی
عنصر گوگرد به صورت ترکیبات مختلف در کانسارهای بسیاری قابل پی جویی و اکتشاف است.
- کانسارهای گوگرد آزاد:
در این گونه کانسارها گوگرد به صورت طبیعی یافت میشود و براساس خاستگاه آنها، خود به چهار گروه تقسیم میشوند:
-
- کانسارهایی با خاستگاه زیستی:
که باکتریها در تشکیل آنها نقش اصلی را داشته و معمولا رسوبی هستند.
-
- کانسارهایی با خاستگاه آتشفشانی:
گوگرد در سنگهای آسمانی، در مجاورت چشمههای جوشان و همچنین آتشفشانها [??] و مخروطهای آتشفشانی و یا به صورت رگههای گوگردی در داخل سنگهای آتشفشانی یافت میشود.
-
- کانسارهایی با خاستگاه اکسیداسیون و احیا:
اینگونه ذخایر معمولا کوچک هستند و کاوکها و شکافهای سنگها را پر میکنند.
-
- کانسارهایی با خاستگاه گرمابی:
گوگرد در این کانسارهای از واکنش شیمیایی بین هیدروکربنها و انیدریت در حرارت و فشار زیاد، ایجاد میگردد.
- کانسارهای سولفیدی گوگرد:
-
- کانسارهای سولفورهای آهن:
گوگرد به صورت ترکیبی همراه با دیگر عناصر به صورت سولفید (مانند:پیریتPyrite)[??][??] یافت میشود. گوگرد در این کانسارهای، از کانی های غیرآهنی همراه با پیریت و پیروتیت بدست میآید. همچنین در کانسارهای رسوبی آهن لایهای که دارای زون سولفیدی میباشند، گوگرد یافت میشود.
-
- کانسارهای سولفورهای فلزی غیر آهنی:
گوگرد همراه با کانی های سولفوره مانند اسفالریت بازیابی میشود.
- کانسارهای سولفاتی:
از بزرگترین منابع گوگرد به شمار میروند. گوگرد در این نوع کانسارهای همراه با مواد معدنی مانند گچ(CaSO4·2H2O) و انیدریت است. همچنین همراه با سولفات باریوم یافت میشود.
- گاز طبیعی و نفت:
مهمترین ذخایر گوگرد در جهان امروز به شمار میآیند. از این منابع، گاز طبیعی بهمراه گاز ترش یا هیدروژن سولفوره گازی (H2S) استخراج شده و گوگرد آزاد بعنوان محصول همراه بازیابی می گردد. گوگرد همچنین در نفت خام و گازهای طبیعی وجود دارد. از جهتی دیگر نکته شایان ذکر در مورد وجود ترکیبات گوگرددار در مواد نفتی قابلیت خورندگی آنها و صدمه زدن به تجهیزات توزیع است.
- ماسههای قیری و نفتی:
گوگرد به صورت کمپلکس آلی در آنها وجود داشته و به عنوان محصول همراه به هنگام پالایش آنها، بدست میآید.
- زغال سنگ و شیل نفتی:
این عنصر در مقادیر کم نیز از زغال سنگ و نفت که در هنگام سوختن دیاکسید گوگرد تولید میکنند بدست میآید. استانداردهای سوختی بصورت فزایندهای به گوگرد برای استخراج سوختهای فسیلی نیاز دارند ، لیکن دی اکسید گوگرد با قطرات آب ترکیب شده و باعث بوجود آمد باران اسیدی میشود.
- اقیانوس ها:
گوگرد در آب اقیانوسها به صورت سولفاتهای محلول کلسیم، منیزیم و پتاسیم وجود دارد.
بنا بر آمار سال ???? میلادی، کشورهای کانادا، هلند، اسپانیا، چین و آمریکا بیشترین میزان ذخایر گوگرد دنیا را بخود اختصاص داده اند.
[ویرایش] کانسارهای گوگرد در ایران
بیشتر کانسارهای گوگرد ایران به صورت ترکیب با گازهای ترش و منابع نفتی همراه است که امروزه از این منابع مقادیر نسبتاً زیادی گوگرد تولید و صادر میگردد.
از مهمترین کانسارهای دگرگونی گوگرد در ایران میتوان به کانسار بستانه در غرب بندر لنگه ( ذخیره ??? هزار تن )، کانسار خمیر در شمال غرب بندر خمیر ( ذخیره ??? هزار تن )، کانسار دستکده در پایانه غربی جزیره قشم ( ذخیره ?? هزار تن )، کانسار لاتیدان در غرب بندرعباس ( ذخیره ? هزار تن )، کانسار غرب بندرعباس ( ذخیره ??? هزار تن ) و کانسار دلازیان در جنوب شرق سمنان ( ذخیره ? میلیون تن )اشاره نمود.
تعداد کانسارهای معدنی گوگرد ایران حدود ?? واحد است که از این تعداد هیچ معدنی فعال نیست. ذخیره اعلام شده این معادن حدود ?،? میلیون تن میباشد.[??]
بهره برداری و تولید
بر حسب نوع کانسارها، گوگرد را هم به روش روباز و هم زیرزمینی میتوان بدست آورد. روشهای استخراج و کانه آرایی گوگرد با دیگر مواد معدنی تفاوت دارد و روش و تکنولوژی مخصوص به خود را دارد.
در کانسارهای گوگرد طبیعی (آزاد) از روشهای معدنکاری سنتی جهت استخراج این ماده معدنی استفاده میشود.
استخراج گوگرد از گنبدهای نمکی بیشتر با روش فراش Frasch انجام میگیرد. در این روش آب داغ را از طریق چاه به بخش گوگرد دار تزریق می کنند، سپس گوگرد به صورت مایع از داخل زمین به خارج رانده میشود.
در مرحله فرآوری گوگرد، با استفاده از روشهای مختلف پرعیارسازی (تغلیظ) اقدام به عنی سازی ماده معدنی می نمایند. این روشها شامل موارد زیر است:
- پرعیار سازی نسبی با فلوتاسیون و سپس پالایش گوگرد
- ذوب توسط اتوکلاو، قبل یا بعد از پرعیارسازی نسبی و سپس پالایش
- ذوب و پالایش بدون پرعیارسازی نسبی و صاف کردن
- تقطیر سنگهای معدنی در ظروف چدنی و انصال آنها به اتاق کندانسه در بیرون از محیط کوره و تهیه گوگرد در اتاق کندانسه (کاربرد در ژاپن)
اقتصاد معدنی
گوگرد در ?? کشور پراکنده در سطح جهان تولید میشود.
آرژانتین با تولید کمتر از هزار تن در سال کوچکترین تولیدکننده در جهان است. ?? کشور عمده تولیدکننده گوگرد به ترتیب حجم تولید عبارتاند از ایالات متحده، کانادا، روسیه، عربستان سعودی، ژاپن، آلمان، امارات متحده عربی، قزاقستان، ایران، مکزیک و لهستان که در مجموع در سال ???? مقدار ?? میلیون تن گوگرد تولید نموده اند که ?? درصد کل تولید جهانی گوگرد در سال مذکور است.
گوگرد عنصری حیاتی است که در بخشهای کشاورزی و صنعت در تمامی کشورهای جهان مصارف گوناگون دارد. ?? کشور عمده مصرف کننده (به ترتیب مقدار مصرف) عبارتاند از: ایالات متحده، چین، مراکش، روسیه، هندوستان، برزیل، تونس، کانادا، ژاپن، مکزیک، آلمان و استرالیا که در جمع در برگیرنده ?? درصد میانگین جهانی مصرف گوگرد در سه سال گذشته بودهاند. ایران با مصرف ??? هزار تن گوگرد در سال ???? در رده ?? فهرست کشورهای مصرف کننده گوگرد قرار داشت. تا سال ???? بیش از ?? درصد (معادل ?/? میلیون تن) به گوگرد مازاد بر مصرف در منطقه خاورمیانه افزوده شده است.
اقسام گوگردهای صنعتی
- گوگرد آلی: حاوی ?? درصد گوگرد و ?? درصد مواد آلی (مواد کمپوست شده، کود حیوانی ـ مرغی)
- بیوفسفات طلایی: حاوی ?? درصد خاک فسفات تغلیظ شده، ?? درصد گوگرد، ?? درصد مواد آلی، ? درصد روی و ??? گرم مایه تلقیح تیوباسیلوس است. این کود در ایران مورد استفاده است.
منبع: ویکی پدیا